丹東立和化工有限公司
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MTBE催化劑大孔強酸性陽離子交換樹脂中毒和失活的原因
當催化劑上的磺酸鹽脫落后,就失去了活性。脫落的磺酸根具有很強的酸性,如果隨物流流動會對設備造成腐蝕。這種情況在以下兩種情況下會再次發生:一種是熱解脫硫,即催化劑上的磺酸鹽在高溫下脫落;另一種是水解脫硫,即在水的存在下,使催化劑上的磺酸根脫落。
催化劑微孔被堵塞,導致反應物質無法進入微孔進行化學反應。這種失活通常與過熱失活同時發生。容易發生自聚合反應,堵塞催化劑孔道,因此,在反應原料中丁二烯含量較高時經常發生。另外,由于煉化公司氣體分離裝置沒有脫戊烷塔,如果穩定塔操作不穩定,MTBE原料中含有大量C5,將嚴重威脅催化劑的使用壽命,主要是硫化物失活,導致TAME堵塞催化劑通道。
為了延長MTBE催化劑的使用壽命,應根據催化劑的不同失活情況采取不同的措施。
由于催化劑活性中心的氫離子被堿性陽離子取代,為了延長催化劑的使用壽命,需要盡可能減少C4原料和甲醇原料的堿性陽離子。煉化公司MTBE C4原料是氣體分離裝置生產的混合C4組分。氣體分離單元上游為雙汽提單元,原料經過脫硫脫硫醇工藝后進入氣體分離單元。脫硫工藝采用貧胺液的溶劑脫硫,脫硫醇過程中使用的介質為堿液,因此原料C4主要攜帶脫硫用的醇胺和部分金屬陽離子,因此需要脫除液化氣中的金屬陽離子和有機胺,并對液化氣進行水洗。
那么就會出現兩個問題,一個是水洗的效果,一個是液化氣水洗后會帶一些水離子到下游的裝置。解決洗滌效果問題,可以控制洗滌水量。水洗效果可以通過液化氣水洗后排放水的pH值和氣體分離裝置脫水袋出水的pH值來確定。因此,我們可以通過定期分析氣體分離單元脫水的pH值,根據分析結果調整洗滌水量,從而將堿性陽離子對催化劑活性的影響降到低。但堿性陽離子和有機胺不能通過水洗完全去除,因此需要保護反應器前的床層。
為了降低C4原料的含水量,需要加強氣體分離裝置各罐脫水袋的脫水,優化氣體分離裝置的平穩運行。甲醇作為另一種原料,使用從外購的高純度工業甲醇。因此,對于合成MTBE的酸度催化劑,須使用保護床來除去酸度催化劑,以便甲醇可以首先通過保護床,然后進入反應器。在進入醚化反應器之前,應首先除去甲醇中可能出現的堿性物質。D103在煉化公司MTBE裝置中起著這樣的保護作用。